唾液に含まれるカルシウムやリンが歯垢と結合して石灰化するからです。

歯石は歯垢が硬くなったもので、唾液中のカルシウムと結合してできます。その為、唾液が分泌される下の歯の舌側の歯の面と上の歯の頬側に付きやすくなっています。
歯垢が付いたまま放置すると石灰化し固い歯石になってしまうため、毎食後歯磨きをすると歯垢はつきにくく歯石ができにくくなります。
もし歯石がついてしまった場合は歯ブラシでは落とせないので、歯科医院でのメンテナンスで除去する必要があります。